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«Cascades réactionnelles organocatalysées : création stéréosélective de liaisons C-N et C-C» par Alaric Desmarchelier

Présentée par : Alaric Desmarchelier Discipline : Chimie Organique, Minérale, Industrielle Laboratoire : ILV

Résumé :
Les travaux exposés dans ce manuscrit ont pour objectif l’étude de cascades réactionnelles organocatalysées permettant de former stéréosélectivement des liaisons C-N, et C-C. Plusieurs approches « one-pot » séquentielles ont été développées à partir de substrats simples, conduisant à des produits hautement fonctionnalisés. Le premier chapitre se focalise sur la formation énantiosélective d’aziridines portant un centre quaternaire, à partir d’énals α-substitués. La difonctionnalisation en position α d’aldéhydes a ensuite été étudiée par double activation énamine. Le deuxième chapitre traite ainsi d’une séquence réaction de Mannich/amination électrophile sur l’acétaldéhyde, pour accéder à des diamines vicinales. Le troisième chapitre décrit la cascade réaction de Michael/amination électrophile, conduisant à la formation d’hydrazinoaldéhydes possédant un centre quaternaire. Enfin, le dernier chapitre se concentre sur l’amination électrophile d’aldéhydes α-branchés, et son application en cascade organocatalysée pour former des hétérocycles azotés, les 3-pyrrolines, portant un centre quaternaire.

Abstract :
The work presented in this manuscript aims at the study of organocascade reactions enabling the stereoselective formation of C-N and C-C bonds. Several sequential one-pot approaches yielding highly functionalized products from simple substrates have been developed. The first chapter describes the enantioselective synthesis of aziridines from α-substituted enals. α-difunctionalization of aldehydes has then been studied via double-enamine activation. The second chapter presents a one-pot Mannich reaction/electrophilic amination of acetaldehyde, leading to vicinal diamines. The third chapter studies a Michael reaction/electrophilic amination cascade, giving rise to hydrazinoaldehydes bearing a quaternary stereocenter. Finally, the last chapter focuses on the electrophilic amination of α-branched aldehydes, and its application in an organocascade reaction, leading to 3-pyrrolines with a quaternary stereocenter.
Informations complémentaires
Philippe BELMONT, Professeur des Universités, à l’Université Paris Descartes - UMR 176 CNRS - Paris - Rapporteur
Vincent LEVACHER, Directeur de Recherche, à l’INSA de Rouen - UMR 6014 - Mont-Saint-Aignan - Rapporteur
Christine GRECK, Professeur des Universités, à l’Université de Versailles Saint-Quentin-en-Yvelines /Laboratoire Institut Lavoisier de Versailles (ILV) - Versailles - Directeur de thèse
Emmanuel MAGNIER, Directeur de Recherche, à l’Université de Versailles Saint-Quentin-en-Yvelines /Laboratoire Institut Lavoisier de Versailles (ILV) - Versailles - Examinateur
Renata MARCIA DE FIGUEIREDO, Chargée de Recherche, à l’Ecole d’Ingénieur Chimie Montpellier/Institut Charles Gerhardt - UMR 5253 CNRS - Montpellier - Examinateur
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