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«Foldamères à base peptidique: nouveaux dispositifs photo−contrôlées pour applications opto−electroniques et mécaniques» par Edoardo Longo

le 17 avril 2013

mercredi 17 avril 2013 à 14h30
University of Padova
Library of the Department of Chemical Sciences
Via Marzolo 1 - 35131 Padova - Italy

Présentée par : Edoardo Longo Discipline : chimie organique, minérale, industrielle Laboratoire : ILV

Résumé :
Afin de déterminer la longueur critique de formation d’hélices peptidiques dans l’eau, on a effectué des mesures de dichroïsme circulaire sur une série de peptides acétylés, composés de résidus alternés de L-Ala et Aib. Les longueurs critiques pour les transitions de structure random d’hélice 310 et de 310 à α sont l’hexapeptide et l’octapeptide.
On a synthétisé une série complète de nanoparticules d’or utilisant les peptides de la série alternée Aib/L-Ala, après fonctionnalisation avec l’acide 3-mercaptan-propionique. L’étude a investigué la présence d’effets chiraux sur l’or causés par la présence des ligands peptidiques. Cet effet, déterminé par ECD, dépend de la structure secondaire du peptide et de l’aminoacide dans le ligand le plus proche de l’or.
On a synthétisé deux nouveaux aminoacides avec des fonctionnalités azo-béniques sur la chaîne latérale pour des études de photo-isomérisation réversibles. Ces aminoacides ont été incorporés dans des nanoparticules métalliques. Une étude sur les propriétés magnétiques dépendant de l’isomérisation a été effectuée.
On a synthétisé une série de peptides hélicoïdaux rigides avec des pyrènes ou ferrocènes à l’extrémité N-terminale. Ces peptides ont été préparés pour la formation des SAM sur des surfaces d’or pour applications en électrochimie, et contiennent un ou plusieurs résidus d’acide 4-amino-1,2-dithiolane-4-carboxylique (Adt), un résidu qui peut lier l’or par des liaisons disulfures. Pour un hexapeptide avec un ferrocène, on a fait des mesures électrochimiques pour tester les propriétés d’oxydoréduction du ferrocène lié au peptide et de génération de photo-courant.

Abstract :
An ECD investigation aimed at assessing the critical main-chain length for peptide helix formation in water was performed on a series of acetylated peptides composed of alternating Aib and Ala residues. The critical main-chain lengths for 310- and α helices, although still formed to a partial extent, in aqueous solution are six and eight residues, respectively.
A series of AuNps were synthesized from mercaptopropionic acid derivatives of alternating Aib/Ala peptides. Our studies established the occurrence of chiroptical properties in peptide-coated 2 nm diameter gold nanoparticles. Such behavior is strongly influenced by the secondary structure assumed by the coating peptides.
Two new Cα-tetrasubstitued α-amino acids bearing azobenzene-derived side chains have been synthesized for photo-isomerization studies. These amino acids were incorporated into metal nanoparticles. The Au-derived nanoparticules exhibit magnetic susceptibility dependent on the light-driven isomerization.
A series of ferrocene and pyrene labeled helical peptides containing one or more 4-amino-1,2-dithiolane-4-carboxylic acid (Adt) residues have been synthesized. These peptides were prepared for the formation of SAMs on gold surfaces for electrochemical applications. Preliminary experiments on the photo-current generation properties of a ferrocène labeled hexamer have been performed.
Informations complémentaires
Gilles GUICHARD, Directeur de Recherche CNRS, à l’Université de Bordeaux/Institut Européen de Chimie et de Biologie - CNRS UMR 5248 - Pessac - Rapporteur
Maurizio SELVA, Professeur des Universités, à l’Université de Ca Foscari/Dipartimento di Scienze Ambientali dell - Venezia (Italie) - Rapporteur
François COUTY, Professeur des Universités, à l’Université de Versailles Saint-Quentin-en-Yvelines/Laboratoire Institut Lavoisier de Versailles (ILV) - Versailles - Directeur de thèse
Alessandro MORETTO, Chercheur, à l’Université de Padova/Dipartimento di Scienze Chimiche - Padova (Italie) - Co-directeur de thèse
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