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Nouvelles diamines vicinales : Synthèse, complexation et activité catalytique

le 21 novembre 2008

le vendredi 21 novembre 2008 à 14h00

à l'Université de Versailles Saint-Quentin-en-Yvelines UFR des Sciences Amphitheatre F - Bâtiment Fermat 45 avenue des Etats-Unis 78035 Versailles cedex

Par Monsieur Vincent TERRASSON Discipline : Chimie Organique Laboration : Institut Lavoisier

Les travaux de recherche s'articulent autour de la préparation de nouvelles diamines vicinales et l'étude de leurs activités catalytiques. Une première partie vise la préparation de méthylamines substituées par des hétérocycles. Plusieurs voies de synthèse complémentaires ont été établies. La seconde partie de ce mémoire concerne l'évolution structurale de cette série de méthylamines. La principale modification consiste en leur fonctionalisation par des clusters de bore appelés carboranes. La troisième partie concerne la complexation de métaux de transitions par les méthylamines précédemment synthétisées. Plusieurs complexes stables de palladium (II) ont été préparés et caractérisés par diffraction aux rayons X. Dans la dernière partie, l'etude de l'activité catalytique des complexes préparés a été examinée. Une première évaluation, dans la réaction de Suzuki-Miyaura, a montré que ces nouveaux systèmes catalytiques représentaient un excellent compromis entre efficacité catalytique et facilité de préparation ainsi que stabilité des ligands et des complexes.

Abstract : The manuscript is dealing with the preparation of new vicinal diamines and the study of their catalytic activity. The preparation of methylamines substituted by various heterocycles is described in the first part. Several complementary pathways have been explored. The major point, in the second part, is the introduction of boron clusters, namely carboranes, as substituents of the methylamine moiety. The preparation of such novel molecules required the development of new reactions in this series. Complexation reactions were next studied. Several stable palladium(II) complexes have been prepared, isolated and fully characterized by X-ray analysis. The last part of this document is devoted to the catalytic activity of the aforementioned complexes. First results in Suzuki-Miyaura type reactions, show that  methylamin- based catalytic systems represent a good compromise between overall catalytic activity (yields, loadings), ease of preparation and stability of both ligands and complexes.

Informations complémentaires

Eric FOUQUET, Professeur des Universités, à l'Institut des Sciences Moléculaires, Université de Bordeaux 1 - Rapporteur Jacques MADDALUNO, Directeur de Recherche, au Centre National de la Recherche Scientifique, à l'Université de Rouen - Rapporteur Jean-Marc CAMPAGNE, Professeur des Universités, à l'Ecole Normale Supérieure de Chimie de Montpellier - Examinateur José Giner PLANAS, Directeur de Recherche, à « Institut de Ciència de Materials », Barcelone - Examinateur Francesc TEIXIDOR, Directeur de Recherche, à « Institut de Ciència de Materials », Barcelone - Examinateur Christine GRECK, Professeur des Universités à l'Université de Versailles Saint-Quentin-en-Yvelines - Examinateur Damien PRIM, Professeur des Universités à l'Université de Versailles Saint-Quentin-en-Yvelines - Directeur de thèse